سنتز لیگاند1

لیگاندهای گوناگون در كمپلكس‌های منگنز می‌توانند در واكنشهای اپواكسیداسیون كاتالیستی شركت كنند به عنوان مثال كمپلكس « هسته‌ای (Mn₂( OA)₂(TPTN به عنوان یك كاتالیت در واكنش اپوكسیداسیون با n₂o₂ استفاده می‌شود.

كمپلكس دو هسته‌ای منگنز با لیگاند TPTN = N , N ,  - تتراكسی (ـ 2 پیریدسیل اپروپان 1 و 3- دی‌آمین قادر به كاتالیست كردن آلكن‌ها به اپوكسید‌عادی مربوطه شان می باشد كه در این واكنشها H₂O₂ به عنوان اكسیدانت به كاربرده می‌شود.

كمپلكس دوهسته‌ای منگنز همراه با لیگاند TPTN و كمپلكس دو هسته‌ای منگنز همره با لیگاند TPEN = N , N,  - تتراكیس ( 2- پریدیل متیل) اتان – 1 و 2 دی آمین

در این دو كمپلكس قادر به كاتالیست‌ كردن اكسیداسیون الكن‌های گوناگون به اپوكسیدهای مربوطه‌شان می‌باشند به همراه CH₂O₂ به عنوان اكسید كننده

اخیراَ كمپلكسی از منگنز    با لیگاند MeTACN =N , N , - 1 و ؟ و 7- تری متیل دو4 و7 – تری‌آزاسیكلو نونان شناخته شده كه یك كاتالیزور با فعالیت اكسید كنندگی بالا می‌باشد.

این كمپلكس قادر به اپواكسیداسیون الكن‌ها می‌باشد و همچنین نشان داده شده كه این كمپلكس بسیار فعال است و یك تاتالیست انتخابی فعال برای اكسیداسیو بنزیل الكلها به بنزاالدهید می‌باشد.

در این قسمت ما به طور كلی بحث می‌كنیم بر روی سنتز و كاربرد لیگاندهای چهار‌دندانه و پنج دندانه‌ای كه دارای حلقه پیریدینسی هستند.

لیگاندهایی مانند: N₄PY

كه شامل قسمتهای دی- ( 2- پیریدیل) متیل آمین می‌باشند.

و لیگاندهای دیگر از این دسته كه شامل بخشهای دی- (2- پریدیل ، متیل آمین می‌باشند مانند:

بیشتر لیگاندهای دیگر فقط بخش كنورلاینه شونده دارند كه فقط از یك اتم N به فلز ك؟ می‌شوند.

لیگاندهای N-Donor پنج دندانه:

این لیگاندها مانند N₄PY

سنتز لیگاند N₄PY = N – ] دی ( 2- پیریدیل ) متیل[ - N, N – ؟ ( 2- پیریدیل متیل) آمین

دی –2- پیریدیل كتون ماده آغاز كننده این سنتز در دسترس می‌باشد كه به اكسیم تبدیل شده و بعد با روی در آمونیاك كاهش می‌یابد و در نهایت بیس ( 2- پیریدیل متیل) آمین  دوبار با 2- پیكولیل كلرید آلكینه می‌شود.

سنتز مشتقات N₄PY :

به جای استفاده از دی –2- پیریدیل متیل آمین می‌توان از دی – 2- پیریدیل متیل كلرید یا مسیلات مشتق شده از الكل می‌توان استفاده كرد.

این سنتز شروع می‌شود از دی –2- پیریدیل) 1 منتانول كه با socl₂ به 2- پیریدیل متیل كلرید تبدیل می‌شود و بعد باNaBH₄ سدیم بور و هیدردید به دی – ( 2- پیریدیل) متان كاهش یافته است.

ما انتظار داشتیم كه استفاده از 2- پیریدیل متیل برومید به خاطر واكنش پذیری بیشتر نسبت به كلرید در سنتز مفید‌تر باشد ولی وقتی از عوامل الكلیدكننده واكنش پذیر مثل برمید استفاده می‌شود اتمهای نیتروژن پیریدین هم می توانند الكلید شوند.

در این سنتز دی –2- پیریدیل كتتون با NaBH₄ در متانول كاهش یافته و با بازده 22 % به الكل تبدیل شده است.

همین الكل می‌تواند بوسیله واكنش 2- پیردین كربوك الدهید در بازده كمتر از 52 % بدست آید.

حال دی – (2ـ هیپریدیل) متانول به 2- پیریدیل متیل كلرید بسیار پایدار است و می‌تواند برای بیش از 6 ماه باكمترین تخریب در دمای اتاق نگهداری شود.

حال این ماده سنتز شده 2- پیریدیل متیل كلرید به راحتی دربازده 90-50 % تحت شرایط ملایم با آمینهایی مثل : اتانول آمین، پی‌پیرازین، تری‌آمین، بیس‌پیكولیل‌آمین واكنش می‌دهد.

در این مثالهایی بود از آلهیكاسیون آمینها با 2- پیریدیل متیل كلرید

تهیه آنالوگ‌های N₄PY كایرال از 2- پیردیل متیل كلرید.